https://osm.bio/index.php?action=history&feed=atom&title=%E6%B0%A8%E5%9F%BA%E9%85%B8%E7%9A%84%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%8F%8D%E5%BA%94 2026-05-25T13:23:58Z 本wiki上该页面的版本历史 MediaWiki 1.45.1 https://osm.bio/index.php?title=%E6%B0%A8%E5%9F%BA%E9%85%B8%E7%9A%84%E5%8C%96%E5%AD%A6%E5%8F%8D%E5%BA%94&diff=16272&oldid=prev 2026-05-07T01:01:06Z

<p></p> <table style="background-color: #fff; color: #202122;" data-mw="interface"> <col class="diff-marker" /> <col class="diff-content" /> <col class="diff-marker" /> <col class="diff-content" /> <tr class="diff-title" lang="zh-Hans-CN"> <td colspan="2" style="background-color: #fff; color: #202122; text-align: center;">←上一版本</td> <td colspan="2" style="background-color: #fff; color: #202122; text-align: center;">2026年5月7日 (四) 09:01的版本</td> </tr><tr><td colspan="2" class="diff-lineno" id="mw-diff-left-l5">第5行：</td> <td colspan="2" class="diff-lineno">第5行：</td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 1. 伯胺特征的反应：黄色反应 ===</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 1. 伯胺特征的反应：黄色反应 ===</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>C&lt;sub&gt;α&lt;/sub&gt;-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; + HNO&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; → C&lt;sub&gt;α&lt;/sub&gt;<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">—oh </del>+ H&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;O + N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;↑</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>C&lt;sub&gt;α&lt;/sub&gt;-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; + HNO&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; → C&lt;sub&gt;α&lt;/sub&gt;<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">-OH </ins>+ H&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;O + N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;↑</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>每分子N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;中有一个原子来自α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;，此反应是Van-Slyke[定氮]法测量氨基酸含量的基础。Lys和AECys的伯胺基也可发生此反应，但相对较慢。</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>每分子N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;中有一个原子来自α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;，此反应是Van-Slyke[定氮]法测量氨基酸含量的基础。Lys和AECys的伯胺基也可发生此反应，但相对较慢。</div></td></tr> <tr><td colspan="2" class="diff-lineno" id="mw-diff-left-l32">第32行：</td> <td colspan="2" class="diff-lineno">第32行：</td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 4. 与醛类的加成 ===</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 4. 与醛类的加成 ===</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     ---<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">NH</del>&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; <del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">+ HOC</del>--- → ---CH=N---</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     ---<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">CHO + H</ins>&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">N</ins>--- → ---CH=N---</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== a. 与甲醛的反应 ====</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== a. 与甲醛的反应 ====</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     ---NH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; → ---NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; + H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; <del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">--</del>&lt;sup&gt;HCHO&lt;/sup&gt;→ ---NHCH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">oh --</del>&lt;sup&gt;HCHO&lt;/sup&gt;→ ---N(CH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;OH)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     ---NH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; → ---NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; + H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; <ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">  </ins>&lt;sup<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&gt;&lt;u</ins>&gt;HCHO<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&lt;/u&gt;</ins>&lt;/sup&gt;→ ---NHCH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">OH  </ins>&lt;sup<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&gt;&lt;u</ins>&gt;HCHO<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&lt;/u&gt;</ins>&lt;/sup&gt;→ ---N(CH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;OH)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     氨基酸的α-COOH和α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;的p&#039;&#039;K&#039;&#039;值偏离常见指示剂太远，不容易滴定。当加入过量甲醛时，平衡右移，n(H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;) = n(---NH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;)&lt;sub&gt;0&lt;/sub&gt;，此时的α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;表观p&#039;&#039;K&#039;&#039;值刚好落在酚酞的指示范围内，可以通过滴定H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;测量原游离氨基的浓度，进而判读肽链水解或合成的速度。</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     氨基酸的α-COOH和α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;的p&#039;&#039;K&#039;&#039;值偏离常见指示剂太远，不容易滴定。当加入过量甲醛时，平衡右移，n(H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;) = n(---NH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;)&lt;sub&gt;0&lt;/sub&gt;，此时的α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;表观p&#039;&#039;K&#039;&#039;值刚好落在酚酞的指示范围内，可以通过滴定H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;测量原游离氨基的浓度，进而判读肽链水解或合成的速度。</div></td></tr> <tr><td colspan="2" class="diff-lineno" id="mw-diff-left-l50">第50行：</td> <td colspan="2" class="diff-lineno">第50行：</td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 1. 成酯/成盐反应 ===</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 1. 成酯/成盐反应 ===</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     当---<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">COOH与钠、钾成盐或称短脂肪酸酯时，其反应活性降低而α</del>-氨基活性升高，用于羧基的保护和氨基的活化。（因此，涉及α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;的反应大多在碱性下进行，一方面是因为碱性环境下氨基的亲核性能变好，另一方面则出于此乎）</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     当---<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">COOH与钠、钾成盐或成短脂肪酸酯时，其反应活性降低而α</ins>-氨基活性升高，用于羧基的保护和氨基的活化。（因此，涉及α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;的反应大多在碱性下进行，一方面是因为碱性环境下氨基的亲核性能变好，另一方面则出于此乎）</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 2. 成酰氯/叠氮化反应 ===</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 2. 成酰氯/叠氮化反应 ===</div></td></tr> <tr><td colspan="2" class="diff-lineno" id="mw-diff-left-l58">第58行：</td> <td colspan="2" class="diff-lineno">第58行：</td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 1. 与水合茚三酮反应 ===</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 1. 与水合茚三酮反应 ===</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     水合茚三酮 + &lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;'''<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">NCRC</del>'''OO&lt;sup&gt;-<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">-</del>&lt;/sup&gt; <del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">---</del>&lt;sup&gt;Δ&lt;/sup&gt;→ '''N'''H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;↑ + '''C'''O&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;↑ + '''RC'''HO + H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; + 还原茚三酮</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     水合茚三酮 + &lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;'''<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">NCHRC</ins>'''OO&lt;sup<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&gt;&lt;big</ins>&gt;-<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&lt;/big&gt;</ins>&lt;/sup&gt; <ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">  </ins>&lt;sup<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&gt;&lt;u</ins>&gt;Δ<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&lt;/u&gt;</ins>&lt;/sup&gt;→ '''N'''H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;↑ + '''C'''O&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;↑ + '''RC'''HO + H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; + 还原茚三酮</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     &#039;&#039;&#039;N&#039;&#039;&#039;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;  + 还原茚三酮 + 水合茚三酮 → &#039;&#039;&#039;紫色共振复合物&#039;&#039;&#039;</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     &#039;&#039;&#039;N&#039;&#039;&#039;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;  + 还原茚三酮 + 水合茚三酮 → &#039;&#039;&#039;紫色共振复合物&#039;&#039;&#039;</div></td></tr> <tr><td colspan="2" class="diff-lineno" id="mw-diff-left-l66">第66行：</td> <td colspan="2" class="diff-lineno">第66行：</td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 2. 成肽 ===</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 2. 成肽 ===</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== a. 2Gly <del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">---</del>&lt;sup&gt;热乙二醇&lt;/sup&gt;→二酮吡嗪 ====</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== a. 2Gly <ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">  </ins>&lt;sup<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&gt;&lt;u</ins>&gt;热乙二醇<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&lt;/u&gt;</ins>&lt;/sup&gt;→二酮吡嗪 ====</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== b. 肽的固相合成 ====</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== b. 肽的固相合成 ====</div></td></tr> <tr><td colspan="2" class="diff-lineno" id="mw-diff-left-l112">第112行：</td> <td colspan="2" class="diff-lineno">第112行：</td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== a. 与一碘甲烷反应 ====</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>==== a. 与一碘甲烷反应 ====</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     ---S<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">--</del>-CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; + CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;I → ---S(CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;（可逆地生成锍盐。若用标记的CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;I进行此反应，则一轮可逆反应后标记的C有50%的可能留在Met中，可以用于标记Met）</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>     ---S-CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; + CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;I → ---S<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;</ins>(CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub<ins style="font-weight: bold; text-decoration: none;">&gt; + I&lt;sup&gt;&lt;big&gt;-&lt;/big&gt;&lt;/sup</ins>&gt; （可逆地生成锍盐。若用标记的CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;I进行此反应，则一轮可逆反应后标记的C有50%的可能留在Met中，可以用于标记Met）</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 5. Trp/Tyr：Floin-Ciocalteu反应/Folin-酚反应 ===</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>=== 5. Trp/Tyr：Floin-Ciocalteu反应/Folin-酚反应 ===</div></td></tr> <tr><td colspan="2" class="diff-lineno" id="mw-diff-left-l149">第149行：</td> <td colspan="2" class="diff-lineno">第149行：</td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>===== f. 烃基化：与卤代烃及其衍生物反应 =====</div></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>===== f. 烃基化：与卤代烃及其衍生物反应 =====</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker" data-marker="−"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #ffe49c; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>例：---S&lt;sup&gt;<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">-</del>-&lt;/sup&gt; + ICH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; → ---SCH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; + I&lt;sup&gt;<del style="font-weight: bold; text-decoration: none;">-</del>-&lt;/sup&gt;。</div></td><td class="diff-marker" data-marker="+"></td><td style="color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #a3d3ff; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><div>例：---S&lt;sup&gt;-&lt;/sup&gt; + ICH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; → ---SCH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; + I&lt;sup&gt;-&lt;/sup&gt;。</div></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> <tr><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td><td class="diff-marker"></td><td style="background-color: #f8f9fa; color: #202122; font-size: 88%; border-style: solid; border-width: 1px 1px 1px 4px; border-radius: 0.33em; border-color: #eaecf0; vertical-align: top; white-space: pre-wrap;"><br></td></tr> </table>

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<p>创建了“氨基酸的化学反应”条目。</p> <p><b>新页面</b></p><div><br /> = 氨基酸的化学反应 =<br /> <br /> == 一、α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;参与的反应 ==<br /> <br /> === 1. 伯胺特征的反应：黄色反应 ===<br /> C&lt;sub&gt;α&lt;/sub&gt;-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; + HNO&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; → C&lt;sub&gt;α&lt;/sub&gt;—oh + H&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;O + N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;↑<br /> <br /> 每分子N&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;中有一个原子来自α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;，此反应是Van-Slyke[定氮]法测量氨基酸含量的基础。Lys和AECys的伯胺基也可发生此反应，但相对较慢。<br /> <br /> === 2. 酰基化反应：去质子化的—NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;与酰氯或酸酐反应 ===<br />      机理：氨基氮对亲电的羰基碳的进攻。<br /> <br /> ==== a. 与丹磺酰氯（DNS-Cl）反应 ====<br />      产物DNS-aa是强烈的荧光分子。若使用DNS-Cl代替DNFB进行Sanger反应，则为DNS-Cl-Sanger法，仅需微量样品即可测定肽链的N端aa残基。<br /> <br /> ==== b. 其他 ====<br />      常见的还有苄氧酰氯酯(Z-酯)、邻苯二甲酸酐等。保护剂Boc-酯(酸性下脱去)、Fmoc酯(碱脱)用于肽的固相合成。<br /> <br /> === 3. 烃基化反应 ===<br />      机理：氨基氮对亲电的C—X进攻，取代反应。<br /> <br /> ==== a. 与DNFB/FDNB(2, 4-二硝基氟苯) ====<br /> 与DNFB/FDNB(2, 4-二硝基氟苯)即Sanger试剂反应，生成黄色的DNP-aa。做正相层析分离，然后和标准DNP-aa做对比，可知N端aa。<br /> <br /> ==== b. 与PITC(苯异硫氰酸酯)反应 ====<br />      与PITC在pH = 8.3形成PTC-aa，然后在无水强酸中环化为PTH-aa。PTH-aa即可分析。<br /> <br />      如果肽链的N端氨基参与了PITC反应，生成PTH-肽，那么它可以在无水HF中进行环化断裂，生成PTH-aa和N端少一个氨基酸的肽链。抽提PTH-aa后可重复反应，即为Edman降解法。<br /> <br />      已有自动化的Edman降解法测序仪，速率约40 min/aa，每轮转化率可达99.9%，约能测50个aa残基。<br /> <br /> === 4. 与醛类的加成 ===<br />      ---NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; + HOC--- → ---CH=N---<br /> <br /> ==== a. 与甲醛的反应 ====<br />      ---NH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; → ---NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt; + H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; --&lt;sup&gt;HCHO&lt;/sup&gt;→ ---NHCH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;oh --&lt;sup&gt;HCHO&lt;/sup&gt;→ ---N(CH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;OH)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;<br /> <br />      氨基酸的α-COOH和α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;的p&#039;&#039;K&#039;&#039;值偏离常见指示剂太远，不容易滴定。当加入过量甲醛时，平衡右移，n(H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;) = n(---NH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;)&lt;sub&gt;0&lt;/sub&gt;，此时的α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;表观p&#039;&#039;K&#039;&#039;值刚好落在酚酞的指示范围内，可以通过滴定H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;测量原游离氨基的浓度，进而判读肽链水解或合成的速度。<br /> <br /> ==== b. 与PLP反应：转氨基反应的重要原理 ====<br /> <br /> === 5. 脱氨基反应 ===<br />      反应形成α-酮酸，是aa分解的一个重要步骤。<br /> <br /> === 6. 与荧光胺反应 ===<br />      生成产物具有强烈荧光性质，可分析ng级别的aa。<br /> <br /> == 二、α-COOH参与的反应 ==<br /> <br /> === 1. 成酯/成盐反应 ===<br />      当---COOH与钠、钾成盐或称短脂肪酸酯时，其反应活性降低而α-氨基活性升高，用于羧基的保护和氨基的活化。（因此，涉及α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;的反应大多在碱性下进行，一方面是因为碱性环境下氨基的亲核性能变好，另一方面则出于此乎）<br /> <br /> === 2. 成酰氯/叠氮化反应 ===<br />      当氨基被保护，羧基可与PCl&lt;sub&gt;5&lt;/sub&gt;或二氯亚砜等反应生成酰氯，或者通过其他方式被叠氮化，即被活化，可用于肽的固相合成等。<br /> <br /> == 三、α-COOH和α-NH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;共同参与的反应 ==<br /> <br /> === 1. 与水合茚三酮反应 ===<br />      水合茚三酮 + &lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&#039;&#039;&#039;NCRC&#039;&#039;&#039;OO&lt;sup&gt;--&lt;/sup&gt; ---&lt;sup&gt;Δ&lt;/sup&gt;→ &#039;&#039;&#039;N&#039;&#039;&#039;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;↑ + &#039;&#039;&#039;C&#039;&#039;&#039;O&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;↑ + &#039;&#039;&#039;RC&#039;&#039;&#039;HO + H&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt; + 还原茚三酮<br /> <br />      &#039;&#039;&#039;N&#039;&#039;&#039;H&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;  + 还原茚三酮 + 水合茚三酮 → &#039;&#039;&#039;紫色共振复合物&#039;&#039;&#039;<br /> <br />      可测量570 nm处的吸收峰检验aa含量。Pro&amp;Hyp在第一步即生成黄色化合物，并无法进行第二步。<br /> <br /> === 2. 成肽 ===<br /> <br /> ==== a. 2Gly ---&lt;sup&gt;热乙二醇&lt;/sup&gt;→二酮吡嗪 ====<br /> <br /> ==== b. 肽的固相合成 ====<br /> 如图（包括作者手写文本和AI生成的.svg文件截出的位图）。常用的保护基就是Fmoc基、Boc基等。<br /> [[文件:肽固相合成示意图.png|缩略图|肽固相合成示意图]]<br /> <br /> == 四、R基参与的反应 ==<br /> <br /> === 1. Tyr：酚基 ===<br /> <br /> ==== a. 邻位亲电取代 ====<br />      碘化、硝化，如形成甲腺原氨酸。<br /> <br /> ==== b. Pauly反应 ====<br /> 邻位上和对氨基苯磺酸的重氮盐形成橘黄色化合物。(His也行)<br /> <br /> ==== c. Millon反应 ====<br />      与热的Hg(NO&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;的亚硝酸溶液反应，生成红色化合物。<br /> <br /> ==== d. Ehrlich反应 ====<br />      与对二甲基氨基苯醛的盐酸溶液反应，生成蓝色化合物。<br /> <br /> ==== e. Salkowski黄蛋白反应 ====<br />      与沸浓硝酸形成黄色化合物。(Phe也可)<br /> <br /> === 2. His：咪唑基 ===<br /> <br /> ==== a. Pauly反应 ====<br /> 与重氮苯磺酸形成红色化合物。*(Tyr也行)<br /> <br /> &lt;nowiki&gt;*&lt;/nowiki&gt;：据杨荣武老师的数字资源，这反应的产物是樱红色的，不过某老师讲义认为是棕红色的。但大约没有神经病会在这种地方设题。<br /> <br /> ==== b. 配位 ====<br />      组氨酸的咪唑氮具有孤对电子，可与空电子轨道配位，例如Ni&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;(此即固定化金属阳离子层析的原理)，或其他某些过渡金属离子。<br /> <br /> === 3. Arg：胍基 ===<br /> <br /> ==== a. Sakaguchi(坂口)反应 ====<br />      与α-萘酚和次氯酸钠/次溴酸钠生成桃红色物质。<br /> <br /> ==== b. 与环己二酮反应 ====<br />      与环己二酮可逆缩合。<br /> <br /> === 4. Met：甲硫基 ===<br /> <br /> ==== a. 与一碘甲烷反应 ====<br />      ---S---CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; + CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;I → ---S(CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;)&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;（可逆地生成锍盐。若用标记的CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;I进行此反应，则一轮可逆反应后标记的C有50%的可能留在Met中，可以用于标记Met）<br /> <br /> === 5. Trp/Tyr：Floin-Ciocalteu反应/Folin-酚反应 ===<br />      还原磷钨酸盐和磷钼酸盐，产生蓝色的钨蓝和钼蓝。<br /> <br /> === 6. Trp：吲哚基 ===<br /> <br /> ==== a. 水合乙醛酸反应/Hopkins-Cole反应 ====<br />      与水合乙醛酸的硫酸溶液反应，生成紫色物质。<br /> <br /> ==== b. 与对二甲基氨基苯甲醛反应 ====<br />      生成蓝色物质。<br /> <br /> === 7. Phe ===<br /> <br /> ==== a. Salkowski黄蛋白反应 ====<br /> 与沸浓硝酸形成黄色化合物。<br /> <br /> === 8. Cys：巯基 ===<br /> <br /> ==== a. 电离：活化 ====<br /> <br /> ==== b. 硫醇-二硫化物交换 ====<br /> <br /> ==== c. 与氮丙啶(乙撑亚胺)反应 ====<br />      生成AECys，具有ε-氨基，可被胰蛋白酶切割。<br /> <br /> ==== d. 配位 ====<br />      例如一些R-Hg&lt;sup&gt;+&lt;/sup&gt;型一价有机汞试剂，可使一些Cys硫蛋白变性。<br /> <br /> ===== e. 氧化 =====<br /> <br /> ====== i. 空气氧化：—SH + —SH → —S—S— ======<br /> <br /> ====== ii. 强氧化剂氧化：—SH or —S—S— → —SO&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;&lt;sup&gt;—&lt;/sup&gt;(磺基丙氨酸) ======<br /> <br /> ===== f. 烃基化：与卤代烃及其衍生物反应 =====<br /> 例：---S&lt;sup&gt;--&lt;/sup&gt; + ICH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; → ---SCH&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;CH&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt; + I&lt;sup&gt;--&lt;/sup&gt;。<br /> <br /> <br /> 本文主要参考了作者的大脑（这很不靠谱）、王镜岩等的《生物化学》上册第三版、杨荣武主编的《生物化学原理》第四版。<br /> <br /> P.S. 由于作者非常菜，并且化学非常不好，机理之类属实无能为力，有问题在所难免，麻烦大家纠正。<br /> <br /> 图片使用了Times New Roman和Google和Adobe开发的思源宋体。</div>

Lichouao