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维生素与辅酶
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维生素(vitamins)是动物维持正常功能所必需的一类有机化合物,需要量极小,但动物本身不能合成或合成量不足,必须从消化道中获得。各种维生素在化学结构上并无共同性,有脂肪族、芳香族、脂环族、杂环和甾类化合物等。 目前已知为人体所必需的维生素有 14 种,根据溶解度不同分脂溶性维生素和水溶性维生素两类。脂溶性维生素有维生素 A、维生素 D、维生素 E、维生素 K;水溶性维生素有硫胺素(B1)、核黄素(B2)、尼克酸(B3)、泛酸(B5)、吡哆醇(B6)、生物素(B7)、叶酸(B9)、钴胺素(B12)、硫辛酸和维生素 C。 ==脂溶性维生素== 脂溶性维生素(fat-soluble vitamins)A、D、E、K 均是异戊二烯或异戊烯的衍生物。它们不溶于水,而溶于脂肪及有机溶剂中,均可在肝、脂肪等组织中贮存,因此只有长期摄入不足才会发生相应的缺乏症。食物中的脂溶性维生素通常与脂质共存,必须和脂类一起吸收,因此影响脂类消化吸收的因素(如胆汁酸缺乏)均可造成脂溶性维生素吸收减少,甚至引起缺乏症。 {| class="wikitable" |+脂溶性维生素 !维生素 !别名 !结构 !化学本质 !来源 !功能 !机理 !缺乏症 |- |VitA |抗干眼病维生素,视黄醇 |[[文件:维生素A.png|缩略图|180x180像素|(图片来自于网络,侵删)]] |类异戊二烯,由β-胡萝卜素合成而来 |① 主要来自动物性食物(人体不可合成),其中'''肝脏'''(特别是鱼的肝脏)、'''乳制品'''和'''蛋黄'''中含量较多 ② 植物不含VA,但含有β-胡萝卜素,以小肠黏膜处经β-胡萝卜素双加氧酶作用下,可生成 2分子视黄醇。但β-胡萝卜素在体内利用率较低 |① 构成与暗视觉相关的感觉物质成分 ② 具有脂溶性激素的特性 ③ 维持上皮细胞的完整性 ④ 促进生长发育和维持生殖功能 ⑤ 促进免疫功能 ⑥ 抗氧化和抗癌作用 ⑦ 参与铁的转动 |②与胞内受体结合,启动某些基因的表达,调节细胞生长分化,抑制角蛋白的合成 ③参与糖蛋白和黏多糖的合成,对上皮细胞膜起稳定作用 ④参与类固醇激素的合成,促进生长发育 ⑤VA与核受体结合后对基因表达的调节可促进B细胞产生抗体、T细胞分泌淋巴因子 ⑥VA和β-胡萝卜素都具有氧化作用,能清除自由基 ⑦VA控制转铁蛋白的合成,从而控制铁从肝细胞转动至其他细胞 |'''夜盲症'''、VitA缺乏症、干眼症 |- |VitD |抗佝偻病维生素 |[[文件:维生素D.jpg|缩略图|(图片来自于网络,侵删)]] |类固醇衍生物 有两种形式:VD<sub>2</sub>(麦角钙化醇)和VD<sub>3</sub>(胆钙化醇) |① 动物性食物,植物性食物基本不含VD ② 酵母和植物油中含有能被人体吸收的麦角固醇,经紫外线照射后能转变为VD<sub>2</sub> ③ 人体内的胆固醇可转变成7-脱氢胆固醇,在皮下经紫外线照射后转化为VD<sub>3</sub> |①提高机体对'''钙、磷的吸收''',使血浆钙和血浆磷的水平达到饱和程度。 ②促进'''生长'''和'''骨骼钙化''',促进'''牙齿健全'''; ③通过'''肠壁'''增加磷的吸收,并通过'''肾小管'''增加磷的再吸收; ④维持血液中'''柠檬酸盐'''的正常水平; ⑤'''防止氨基酸通过肾脏损失'''。 |①1,25-(OH)<sub>2</sub>-VitD<sub>3</sub>与胞内受体(VDR)结合,受体入核,启动下游转录。 ②维生素D<sub>3</sub>能诱导许多动物的肠黏膜产生一种专一的钙结合蛋白(CaBP),增加动物肠粘膜对钙离子的通透性,促进钙在肠内的吸收。 |'''佝偻病'''(儿童)、VitD缺乏症、骨软化症 |- |VitE |生育酚 |[[文件:维生素Epng.png|缩略图|180x180像素|(图片来自于网络,侵删)]] |一种酚类物质 |①豆类、蔬菜、植物油中含量丰富 ②人体合成 |① 促进垂体'''促性腺激素的分泌''',促进精子的生成和活动,增加卵巢功能,卵泡增加,黄体细胞增大并增强孕酮的作用。 ② '''改善脂质代谢''',降低TG(总甘油三酯)与TC(总胆固醇) ③对氧敏感,易被氧化,故可保护其他易被氧化的物质,如不饱和脂肪酸,维生素A和ATP等。减少过氧化脂质的生成,保护机体细胞'''免受自由基的毒害''',充分发挥被保护物质的特定生理功能。 ④'''稳定细胞膜和细胞内脂类部分''',减低红细胞脆性,防止溶血。缺乏时出现溶血性贫血。 ⑤大剂量可'''促进毛细血管及小血管的增生''',改善周围循环。 |亲脂性'''抗氧化剂''' |因VitE含量丰富,不易出现缺乏症. 认为一些'''贫血'''与'''血小板增多症'''与维生素E缺乏有关。 同时,维生素E缺乏易引起'''生殖机能障碍'''(参见作用①),因此维生素E又称''生育酚''。 |- |VitK |凝血维生素 |[[文件:维生素K.png|缩略图|180x180像素|(图片来自于网络,侵删)]] |苯骈二氢吡喃的衍生物 |VitK<sub>1</sub>:植物/动物的肝脏 VitK<sub>2</sub>:人体肠道细菌合成 VitK<sub>3</sub>:人工合成('''临床常用,活性最高''') VitK<sub>4</sub>:人工合成 |①促进凝血 ②增加骨密度 ③光合作用PSⅠ的A1(电子传递) |①参与凝血因子Ⅱ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ的合成代谢 ②正常骨骼中代谢所需的两种骨基质蛋白质(骨钙素BGP、骨基质蛋白MGP)是维生素K依赖的 |不易出现缺乏症,缺乏时'''易出血''' |} ==水溶性维生素== 历史上,有多种物质如水腺嘌呤(维生素B<sub>4</sub>), 肌醇(维生素B<sub>8</sub>)也被并入水溶性维生素的行列, 而今已不被国际所认可与接受, 这里整理被广泛认可的水溶性维生素 {| class="wikitable" |+水溶性维生素 !维生素 !别名 !生物活性形式 !结构 !化学本质 !来源 !功能 !机理 !缺乏症 |- |VitC | colspan="2" |抗坏血酸 |[[文件:Vit C.png|缩略图|128x128px]] |3- 酮基-L- 呋喃古洛糖酸内酯(另有烯醇式) ps:仅L-抗坏血酸具有生物活性 |水果蔬菜(如柑橘、柚子、韭菜、猕猴桃。) (人体不可合成) |参与体内如抗氧化反应在内的诸多还原反应 |自身可被氧化为氧化型维生素C(脱氢维生素C,相当于脱去了烯二醇结构的一个氢原子),起到还原剂的作用。 |'''坏血病''' |- |VitB<sub>1</sub> |硫胺素、抗脚气病维生素 |TPP(焦磷酸硫胺素) |[[文件:维生素B2结构式2.png|缩略图|130x130像素]] |含有一个六元嘧啶环和一个五元噻唑环的有机物 |肉类、绿叶蔬菜、谷物、麦片 |TPP作为诸多酶的辅酶参与'''α-酮酸的脱羧'''以及'''转酮反应'''(磷酸戊糖途径) 1 丙酮酸脱氢酶辅因子 |噻唑环上位于S原子与N原子之间的C原子,受周围吸电子基团的影响更容易释放氢形成碳负离子,参与'''亲核反应''' |外周神经炎、'''脚气病''' |- |VitB<sub>2</sub> |核黄素 |FMN(黄素单核苷酸)、FAD(黄素腺嘌呤二核苷酸) |[[文件:维生素B2结构式.jpg|缩略图|128x128像素]] |核糖醇与7,8-二甲基异咯嗪组合而成 |乳制品、肉类、叶绿素菜、谷物、麦片 |作为各种黄素蛋白的辅酶参与生物氧化反应 |异咯嗪环上的N<sup>1</sup>以及N<sup>5</sup>具有可逆的氧化还原特征 |'''口角炎'''、舌炎、阴囊炎、皮疹、角膜血管增生、'''巩膜充血'''、婴幼儿'''生长迟缓''' |- |VitB<sub>3</sub> |'''维生素PP、抗赖皮病维生素''' |NAD<sup>+</sup>(辅酶Ⅰ)、NADP<sup>+</sup>(辅酶Ⅱ) |[[文件:维生素B3(烟酸)结构式.png|缩略图|126x126像素|图示烟酸]] |烟酸、烟酰胺 |①体内色氨酸代谢产生(极少) ②食物: |①作为辅酶参与生物氧化 ②细菌DNA连接酶是依赖还原型辅酶Ⅰ供能的 ③真核细胞内依赖于还原型辅酶Ⅰ的去乙酰化酶 ④催化蛋白质发生ADP-核糖基化的ADP-核糖基转移酶的辅酶 |同维生素B<sub>2</sub>,烟酰胺的结构具有可逆的氧化还原特征 |'''赖皮病''' |- |VitB5 |'''泛酸、遍多酸''' |辅酶A(CoA=B<sub>5</sub>+PPi+巯基乙胺+3'-磷酸AMP) |[[文件:维生素B5结构式.jpg|缩略图|127x127像素]] |α,γ-二羟-β,β-二甲基丁酸和β-丙酮酸通过酰胺键缩合而成的酸性物质 |广泛存在于动植物中 |生物代谢中脂酰基的载体 |巯基具有高活性,可以搭载脂酰基 | |- |VitB<sub>6</sub> | - |磷酸吡哆醇、'''磷酸吡哆醛(PLP)、磷酸吡哆胺''' |[[文件:维生素B6结构式.png|缩略图|124x124像素|图示吡哆醇]] |吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺 |在动植物中分布广泛, 人体肠道细菌亦可合成 |参与某些'''氨基酸的转氨'''(某些神经递质的合成)'''、消旋、脱羧、脱巯基'''以及'''糖原的磷酸化''' |转氨:磷酸吡哆醛先结合一个氨基酸,把氨基转移到自身的醛基上,转变为磷酸吡哆胺,释放出相应的α-酮酸。然后再结合另一个α-酮酸,把氨基转移过去,形成相应的氨基酸,自身又变成磷酸吡哆醛。 |类似于赖皮病的皮炎<sup>?</sup><ref>在人类中未发现, 该症状在一些动物中发现</ref> |- |VitB<sub>7</sub> |VitH, 生物素, 辅酶R |生物胞素-由羧基与羧化酶赖氨酸残基的ε-NH<sub>2</sub>形成酰胺键从而被固定在酶分子上 (该反应由生物素蛋白连接酶催化) |[[文件:维生素B7结构式.jpg|缩略图|127x127像素]] |带有戊酸侧链的噻吩与尿素骈合而成 |动植物种广泛分布, 人体肠道细菌亦可合成 |作为多种羧化酶的辅基参与CO<sub>2</sub>的固定(Rubisco、嘌呤合成中的羧化酶不用) | | |- |VitB<sub>9</sub> |叶酸<ref>亦有他处将叶酸归为维生素B<sub>11</sub>.现已过时</ref> |5,6,7,8-四氢叶酸(FH<sub>4</sub>/TFH) |[[文件:维生素B9结构式.png|缩略图|128x128像素]] |蝶酸和谷氨酸(n=1~6)缩合而成 |绿叶中大量存在, 人体肠道细菌亦可合成 |参与体内一碳单位(甲基 亚甲基 甲酰基 甲川基 亚胺甲基等)的转移 |N<sup>5</sup>N<sup>10</sup>较为活泼,可连接并转移一碳单位 |'''巨幼红细胞贫血''' |- |VitB<sub>12</sub> |钴胺素 |氰钴胺素 脱氧腺苷钴胺素 羟钴胺素 甲基钴胺素 |[[文件:维生素B12结构式.png|缩略图|128x128像素|图示氰钴胺素]] |存在咕啉环的复杂有机物 |只能由细菌和古菌合成, 但肝脏中储存较多 |转甲基反应, 叶酸代谢, 变位反应 |转甲基反应及叶酸代谢: 甲基钴胺素中钴离子与甲基形成共价键 变位反应: 活泼的C-Co键断裂形成自由基 |'''恶性贫血''' 神经系统受损 |}
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